金属产品斑点腐蚀异常分析
测试背景:
客户提供之样品,5夹后全检发现部份产品大平面上(主要在打磨区域)存在腐蚀斑点,经追溯,在2夹后个别产品大平面打磨区域已有腐蚀斑点出现。部份腐蚀斑点经手工打磨可消除,而部份无法完全消除。该缺陷形状不规则,大小不一,在打磨区域的分布无明显规律(见图1)。
图一样品及缺陷照片
分析目的:
协助客户找出造成产品异常的原因
测试过程:
一、表面形貌观察及成分分析
对样品表面NG区域及OK区域进行SEM形貌观察及EDS成分分析,结果见图2及表1:
1.NG区域1形貌较为粗糙,可见密集分布的微小腐蚀凹坑,NG区域2可见较大腐蚀孔洞,两个区域表面均存在一层“发朦”附着物(尤其是NG区域2);
2.OK区域可见较多打磨划痕,但无腐蚀凹坑或孔洞,亦无明显附着物;
3.EDS测试结果表明,NG区域与OK区域均含有C、O、Mg、Al元素,其中C含量较高,且NG区域C含量明显高于OK区域,推测C元素来自于残留在样品表面的切削液,而腐蚀凹坑及孔洞区域易残留更多切削液。
图2样品表面SEM观察
图3样品表面SEM观察及成分分析位置
二、截面观察
将样品截面进行研磨并抛光,采用金相显微镜进行观察,结果见图4:
1.NG区域1对应截面可见腐蚀向基材内部扩展,其深度较浅(约为10μm),该类腐蚀区域可通过手工打磨完全消除;
2.NG区域2对应截面可见基材存在较大腐蚀孔洞,其深度超过60μm,孔洞内形貌较为粗糙,该类腐蚀孔洞无法通过手工打磨消除;
3.从截面可见NG区域表面轮廓平滑,未见腐蚀现象;
4.NG区域与OK区域截面基材中夹杂物大小、数量、分布未见明显差异。
图4
三、NG区域成分分析
对NG区域抛光态截面进行SEM形貌观察及EDS成分分析,结果见图5及表2:
1.NG区域1截面腐蚀位置检测出C、O、Mg、Al元素,其中C、O含量较高,与表面EDS成分测试结果相符;
2.在NG区域2孔洞内除检测出C、O、Mg、Al元素外,在某些位置还检测出一定量的S、Cl元素,推测S元素可能来自于切削液中的阴离子,如SO42-等,该类离子对铝合金腐蚀影响较小,而Cl-具有明显促进铝合金腐蚀的作用。
图5 NG区域形貌及成分析点位
四、金相分析
将样品抛光态截面基材进行金相腐蚀:
1.NG区域截面基材金相组织未见异常,与OK区域金相组织无明显差异。
五、切削液分析
产品CNC过程中使用切削液为水溶性切削液,产线将原液用水稀释后使用,实验室对稀释后未使用及已使用的切削液进行外观、Cl-离子及电导率检测,其结果见图7及表3:
1.未使用的切削液呈乳白色,而使用过的切削液呈灰色;
2.未使用的切削液Cl-离子浓度为8.35mg/L,使用后Cl-离子浓度增大到49.56mg/L;
3.未使用的切削液电导率为0.94 mS/cm,使用后电导率增大到2.33 mS/cm。
六、验证
验室从客户提供样品上切取了8个试片进行验证实验,编号分别为1、2、3、4、5、6、7、8,将每个试片用砂纸打磨并分为四组,验证条件及验证结果见表3:
1.滴有已使用的切削液且接触不锈钢片的两个试片(1#、2#)均有腐蚀斑点生成,该腐蚀斑点宏观形态及微观形貌均与客户所提供样品之缺陷相同;
2. 除1#、2#试片外,其余试片均无腐蚀斑点生成,仅表面颜色发生了改变。
表3
分组 | 试片编号 | 验证条件 | 验证结果 |
一 | 1# | 试片上放不锈钢片,并滴上已使用的切削液,室内放置6h。 | 有腐蚀斑点 |
2# | 有腐蚀斑点 | ||
二 | 3# | 试片上只滴上已使用的切削液, 室内放置6h。 | 无腐蚀斑点 |
4# | 无腐蚀斑点 | ||
三 | 5# | 试片上放不锈钢片,并滴上未使用的切削液,室内放置6h。 | 无腐蚀斑点 |
6# | 无腐蚀斑点 | ||
四 | 7# | 试片上只滴上未使用的切削液, 室内放置6h。 | 无腐蚀斑点 |
8# | 无腐蚀斑点 |
结论和建议
1.客户提供样品表面腐蚀斑点区域可见密集腐蚀小凹坑,亦可见较大腐蚀孔洞,其表面检测
到C、O、Mg、Al元素,其中C含量较高;
2.从截面可见腐蚀斑点区域小凹坑深度约为10μm,而腐蚀孔洞深度超过60μm,在腐蚀凹
坑底部检测到腐蚀性元素Cl;
3.样品基材金相组织未见明显异常;
4.已使用过的切削液颜色明显发生改变,且其Cl-浓度和导电率显著增大;
5.实验室验证结果表明,试片接触不锈钢片时,在已使用过的切削液中可生成与产品表面相
同的腐蚀斑点,无不锈钢片或滴加未使用过的切削液时未见腐蚀斑点生成;
6.综上,推测样品表面腐蚀斑点应为电偶腐蚀造成。产线所使用切削液为水溶性切削液,使
用时切削液中的添加剂可能发生分解,使溶液中离子浓度(如Cl-等)增大,进而其电导率及Cl-浓度明显增大。CNC过程中,产品始终与不锈钢夹具相接触,由于铝合金电位较负,且切削液电导率增大,因而产品与不锈钢之间容易形成电偶,使得产品表面发生电偶腐蚀,而Cl-对腐蚀存在促进作用。CNC1夹后,大平面四周被打磨,基材表面原有保护性氧化膜被去除,因而腐蚀主要在该区域产生。
7.建议切削液供货商检讨切削液稳定性。
测试项目:
测试项目 | 测试规范 |
SEM形貌观察 | 按设备生产商方法 |
SEM+EDS成分分析 | 按设备生产商方法 |
表面观察 | 依客户要求 |
金相组织 | GB/T 13298-2015 |
离子浓度 | IPC-TM-650 |
电导率 | 按设备生产商方法 |